公布日：2024.06.21
申请日：2024.03.14
分类号：C02F9/00(2023.01)I;C01D5/00(2006.01)I;C02F103/16(2006.01)N;C02F1/66(2023.01)N;C02F1/22(2023.01)N;C02F1/44(2023.01)N;C02F3/00(2023.01)N;C02F1/
52(2023.01)N;C02F101/20(2006.01)N;C02F1/00(2023.01)N
摘要
一种从镍钴萃取硫酸盐体系污水中去除COD的工艺，采用冷冻结晶+膜浓缩+生化的工艺组合，将原先COD为1500ppm的高盐COD污水，电导率约为270000us/cm进行处理，最终出水电导率约为30000-40000us/cm，COD约为1500，经好氧生化降至100ppm以下。
权利要求书
1.一种从镍钴萃取硫酸盐体系污水中去除COD的工艺，其特征在于：包括以下步骤：S1.对镍钴萃取污水采用树脂回收镍钴锰重金属杂质，保证结晶盐纯净，将镍钴萃取污水初始pH值从8调节值6～7，硫酸盐浓度经测算电导率约为270000us/cm；S2.配置硫酸钠废水浓度，然后进入1#冷冻结晶系统固液分离处理，分出约65％的Na2SO4结晶盐，该结晶盐经烘干系统烘干产出七水硫酸钠结晶；分出的1#冷冻结晶后液盐水进入膜浓缩系统；采用冷冻除盐法对原液中硫酸钠进行脱除；具体为原液输送泵将原液从原液罐输送至结晶釜中，由制冷机组输出的冷冻水，通过结晶釜夹套对原液进行持续降温，在降温过程中将有结晶体连续析出；原液在结晶釜中被强制降温至5℃后，停止搅拌，静置结晶一段时间，固液混合物由结晶后液输送泵输送至真空带式过滤机进行固液分离；完成处理的原液自流入滤液罐，最后由滤液输送泵送往结晶后液储罐；S3.1#冷冻结晶后液经膜浓缩系统处理，将其中的盐分和COD浓缩在浓水侧，提高浓水侧的盐浓度至接近原水浓度后再导入至2#冷冻结晶系统；S4.导入的膜浓缩液进入2#冷冻结晶系统进行固液分离处理，分出约65％的Na2SO4结晶盐，该结晶盐再回到烘干系统经烘干产出七水硫酸钠结晶；2#冷冻结晶冷冻后液则进入到混合调节罐，与膜浓缩的产水进行混合均匀；S5.经步骤S2-S4，将膜浓缩系统产水与2#冷冻结晶系统的冷冻后液的混合后液泵入生化系统生化处理COD；控制该混合水出水电导率至约30000-40000us/cm，经生化处理COD从1500ppm降至100ppm以下；S6.生化系统采用AOOA工艺，各池停留时间24小时。
2.根据权利要求1所述的一种从镍钴萃取污水中去除COD的工艺，其特征在于：所述步骤S3中，膜浓缩采用反渗透膜RO，具体型号为陶氏SW30HRLE-400，脱盐率99.65-99.8。
3.根据权利要求1所述的一种从镍钴萃取硫酸盐体系污水中去除COD的工艺，其特征在于：所述步骤S2中，设置3台结晶釜交替进行进液、1#冷冻结晶、出液，冷冻机及真空带式过滤机则采用连续运行。
4.根据权利要求1所述的一种从镍钴萃取硫酸盐体系污水中去除COD的工艺，其特征在于：所述步骤3中，膜浓缩系统浓水侧的盐浓度至接近原水浓度后，导至2#冷冻结晶系统，该2#冷冻结晶系统固液分离处理分出的Na2SO4结晶盐，经烘干系统烘干产出七水硫酸钠结晶；所述膜浓缩系统产出水与2#冷冻结晶系统分出的冷冻后夜，共同进入混合调节罐，经混合输入生化系统。
发明内容
1.本发明为了解决上述技术的不足，提供了一种从镍钴萃取硫酸盐体系污水中去除COD的工艺。本发明的技术方案：一种从镍钴萃取硫酸盐体系污水中去除COD的工艺，包括以下步骤：S1.对镍钴萃取污水采用树脂回收镍钴锰重金属杂质，保证结晶盐纯净，将镍钴萃取污水初始pH值从8调节值6～7，硫酸盐浓度经测算电导率约为270000us/cm；S2.配置硫酸钠废水浓度，然后进入1#冷冻结晶系统固液分离处理，分出约65％的Na2SO4结晶盐，该结晶盐经烘干系统烘干产出七水硫酸钠结晶；分出的1#冷冻结晶后液盐水进入膜浓缩系统；采用冷冻除盐法对原液中硫酸钠进行脱除；具体为原液输送泵将原液从原液罐输送至结晶釜中，由制冷机组输出的冷冻水，通过结晶釜夹套对原液进行持续降温，在降温过程中将有结晶体连续析出。原液在结晶釜中被强制降温至5℃后，停止搅拌，静置结晶一段时间，固液混合物由结晶后液输送泵输送至真空带式过滤机进行固液分离。完成处理的原液自流入滤液罐，最后由滤液输送泵送往结晶后液储罐。
S3.1#冷冻结晶后液经膜浓缩系统处理，将其中的盐分和COD浓缩在浓水侧，提高浓水侧的盐浓度至接近原水浓度后再导入至2#冷冻结晶系统；S4.导入的膜浓缩液进入2#冷冻结晶系统进行固液分离处理，分出约65％的Na2SO4结晶盐，该结晶盐再回到烘干系统经烘干产出七水硫酸钠结晶；2#冷冻结晶冷冻后液则进入到混合调节罐，与膜浓缩的产水进行混合均匀；S5.经步骤S2-S4，将膜浓缩系统产水与2#冷冻结晶系统的冷冻后液的混合后液泵入生化系统生化处理COD；控制该混合水出水电导率至约30000-40000us/cm，经生化处理COD从1500ppm降至100ppm以下；S6.生化系统采用AOOA工艺，各池停留时间24小时。
本发明的进一步设置：所述步骤S3中，膜浓缩采用反渗透膜RO，具体型号为陶氏SW30HRLE-400，脱盐率99.65～99.8。
本发明的进一步设置：所述步骤S2中，设置3台结晶釜交替进行进液、1#冷冻结晶和2#冷冻结晶、出液，冷冻机及真空带式过滤机则采用连续运行。
2.本发明的进一步设置：所述步骤3中，膜浓缩系统浓水侧的盐浓度至接近原水浓度后，导至2#冷冻结晶系统，该2#冷冻结晶系统固液分离处理分出的Na2SO4结晶盐，经烘干系统烘干产出七水硫酸钠结晶。
3.本发明的进一步设置：所述膜浓缩系统产出水与2#冷冻结晶系统分出的冷冻后夜，共同进入混合调节罐，经混合输入生化系统。
采用上述技术方案，作为去除萃取硫酸盐体系污水中的高盐实施例，针对冷冻结晶的高盐度处理工艺。通过额外设置的2#冷冻结晶系统，在实际运行中1#冷冻结晶系统能冷冻出2/3的硫酸钠，2#冷冻结晶系统也能冷冻出1#冷冻结晶系统后液的2/3的硫酸钠，最终去除硫酸钠率能有85％以上。
本发明的有益效果：采用1#冷冻结晶+膜浓缩+1#冷冻结晶+生化的工艺组合，将原先COD为1500ppm的高盐COD污水，电导率约为270000us/cm进行处理，最终出水电导率约为30000～40000us/cm，COD约为1500，经好氧生化降至100ppm以下。
（发明人：陈煜南;胡逸文;陈流通;何欢乐;叶元高）
